1、MQ树脂的结构、分类

MQ硅树脂是一种结构比较独特的有机硅树脂，是由含有四官能度硅氧烷链节（SiO4 /2，Q）的有机硅化合物与含有单官能度硅氧烷链节（R3SiO1/2，M）的有机硅化合物进行共水解－缩聚反应生成的三维球型结构的硅酮脂。其摩尔质量一般为1000～8000g/mol，具有从粘性流体到固体粉末的状态，硬而脆，玻璃化转化温度( Tg) 范围很宽。

一般认为，MQ 硅树脂为双层结构紧密球状体，其中球芯为Si—O 链连接、密度较高、聚合度为15～50的笼状SiO2，球壳为密度较低的R3SiO1/2层。

MQ 硅树脂由于球壳上的有机基团R的不同，而具有多种不同的类型:

当R全是甲基时，称为甲基MQ硅树脂或简称MQ硅树脂；当部分R为H时，称甲基含氢MQ硅树脂；还有甲基苯基MQ硅树脂、乙烯基MQ硅树、苯基MQ硅树脂、含氟MQ 硅树脂、MDQ、MTQ 硅树脂等。MQ硅树脂的性能及其应用范围主要取决于其合成工艺条件和分子中有机基团的类型、数量，即M 链节和Q链节的数量比；其中有机基团R主要是增加与其他组分的相容性起增粘作用，SiO4/2链节主要是提高复合材料的强度起补强作用。

2、MQ树脂的制备及其应用

2.1 MQ树脂的制备

MQ硅树脂常用溶胶－凝胶法来制备，其中M链节的主要原料是六甲基二硅氧烷( MM) 或三甲基一氯硅烷，Q链节的原料主要是水玻璃( 硅酸钠)或正硅酸乙酯( TEOS) 。因Q链节原料的不同，主要分为正硅酸乙酯法和水玻璃法。由正硅酸乙酯制得的产物性能较好，但成本较高，限制了其应用范围；水玻璃法原料价廉易得，产物性能也较好，具有较大的市场价值。

2.2 MQ 硅树脂在硅橡胶中的应用

硅橡胶具有多种优异的性能，但其压缩强度和撕裂强度等力学性能较差，不能满足工艺的要求，需添加填料对其进行改性增强。MQ硅树脂作补强填料时既能增加橡胶基体强度，又不会使体系粘度增加过快而利于后续操作，并且所制得的硫化胶透明性较好。

MQ 硅树脂中的有机部分能提高其与硅橡胶的相容性，起增粘作用；硅氧链节能提高硅橡胶的力学强度、内聚强度、剥离强度及耐高温性能，起补强作用。加成型硫化硅橡胶主要由含乙烯基的生胶、增强填料、含氢硅油交联剂和铂催化剂组成。在铂催化剂作用下，含乙烯基的MQ 树脂可通过与SiH交联剂发生硅氢加成反应而与生胶产生化学结合，从而形成三维网状结构起补强作用。随着MQ 硅树脂用量的增加，硅橡胶的硬度、拉伸强度、撕裂强度、粘合性能、交联密度都逐渐增大到最适值。其原因在于MQ硅树脂的分子质量相对较小、乙烯基含量相对较高，在硅橡胶中相容性和分散性较好，与硅橡胶发生了化学结合。但当交联密度过大时，交联点分布不均匀，形成应力集中，硅橡胶变得硬而脆，在应力作用下硅橡胶易破裂。固化时间随MQ 用量的增加而延长，这是由于MQ 分子小且乙烯基含量高，能优先与氢基硅油反应，从而延迟了硅氢与乙烯基生胶的反应，直到MQ 消耗完。随着MQ 树脂用量的增加，硅橡胶的介电常数增大到最大值而趋近平衡。但MQ 树脂用量过大，硅橡胶交联过度，限制了极性基团的活动，从而使介电常数趋于稳定。但硅树脂的介电性能仍低于一般的橡胶。

缩合型硫化硅橡胶主要由含端羟基或烷氧基的硅橡胶、补强填料、交联剂和催化剂组成。在催化剂或受空气中的水分作用后，交联剂水解生成硅醇，从而与生胶的硅羟基之间发生缩合反应形成三维网状结构，硫化成弹性体。MQ硅树脂与硅橡胶相混时起到增粘补强作用，使硅橡胶具有优异力学性能，但受到电磁辐射、真空紫外照射时，硅橡胶会发生老化、变形、开裂，性能也随之变差。辐照导致硅橡胶质量减少、性能下降的主要原因是在辐照下硫化胶中未反应的低分子物质的逸出，大分子网状结构的断裂，分子链的降解或交联。为使硅橡胶能抗辐射，可以向其中添加抗辐射的填料，如纳米TiO2等。

2.3 MQ 树脂在压敏胶中的应用

有机硅压敏胶是由硅树脂(常用MQ 硅树脂) 、有机硅橡胶、催化剂、交联剂及其他添加剂组成的一种特殊的胶粘剂。有机硅压敏胶主要有溶剂型、高固含量型、无溶剂型、乳液型、辐射固化型、树脂改性型、生物降解型、功能性型等体系。

由于溶剂型含有大量的挥发性有机物，在固化时，溶剂挥发对环境易造成严重的污染。而今环境保护日益受到重视，有机硅压敏胶产业正以环保低成本型产品为发展主流，以生物降解型、辐射固化型等新产品为研究方向。MQ 硅树脂主要起增粘补强作用，MQ 树脂中的硅羟基或乙烯基，分别能与有机硅橡胶的羟基或通过含氢硅氧烷与硅橡胶在催化剂作用下发生缩合反应，由此制备有机硅压敏胶。

衡量压敏胶粘接性能的指标分别是初粘力( tack) T、粘接力( adhesion) A、内聚力( cohesion) C 和粘基力( keying)K，要制得性能优良的压敏胶，必须考虑如何使得4 种粘接力满足如下的平衡关系: K ＞ C ＞ A＞ T。研究得出，硅树脂与橡胶物料比对压敏胶性能影响最大，随硅树脂用量的增加，压敏胶内聚力增大，但剥离力减小；随硅橡胶用量的增加，初粘性增大，但持粘性降低。这是因为，硅橡胶能增加压敏胶的流动性，从而增加界面粘合力，初粘性强;树脂用量减少，不利于深层交联，补强效果不佳，内聚力降低。MQ 树脂分子质量对压敏胶粘接性能有较大的影响，因为分子质量的变化使得压敏胶本体粘度和内聚强度发生改变。分子质量高时，压敏胶内聚强度高，持粘性好；分子质量低，其本体粘度低，能提高界面粘合力，但聚合物内聚强度低，剥离时易发生内聚性破坏。当MQ 树脂分子质量分布较宽，数均分子质量在3000左右时，可用于制备压敏胶。Nicolas研究了丙烯酸类胶粘剂对含有不同质量MQ 硅树脂的硅氧烷弹性体的粘着性能，以调节胶带的力学性能( 主要是剥离强度) 。结果表明，弹性体中的MQ硅树脂用量对改性胶带的性能有很大影响，且控制弹性体的表面性能是调节剥离力的有效方法。

2.4 其他应用

可用于制备耐高温和强碱的有机硅消泡剂，该消泡剂还具有无毒、环保等优点。通过添加高粘度羟基硅油和MQ 硅树脂来合成支链化程度高的网状聚合物，以此提高消泡剂的耐高温、耐强碱性能。用含SiH基或芳烷基的MQ 硅树脂作交联剂，在铂催化剂作用下与含乙烯基、高苯基的硅树脂合成了含苯基硅树脂的封装材料，该材料相容性及透明性较好、硬度较大、折射率高，可用于LED 的封装及透镜的制作。用MQ含氢硅油与硅基烯酸酯，在Pt催化作用下，发生硅氢加成反应得到MQ 树脂改性的羧基硅油。其与氨基硅油乳液合用能赋予织物更好的柔软、滑爽、丰满手感。